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離子色譜分手體例和檢測體例的挑選淺談
[2013/4/10]
闡發者看待測離子應有一些普通信息,起首應領會待測化合物的份子布局和性子和樣品的基體環境,如無機仍是無機離子,離子的電荷數,是酸仍是堿,親水仍是疏水,是不是為外表活性化合物等。待測離子的疏水性和水合能是決議選用何種分手體例的首要身分。
水合能高和疏水性弱的離子,如Cl-或K,最好用HPIC分手。水合能低和疏水性強的離子,如高氯酸(ClO4-)或四丁基銨,最好用親水性強的離子互換分手柱或MPIC分手。有一定疏水性也有較著水合能的pKa值在1與7之間的離子,如乙酸鹽或丙酸鹽,最好用HPICE分手。有些離子,既可用陰離子互換分手,也可用陽離子互換分手,如氨基酸,生物堿和過渡金屬等。
良多離可用多種檢測體例。比方測定過渡金屬時,可用單柱法間接用電導或脈沖安培檢測器,也可用柱后衍生反映,使金屬離子與PAR或別的顯色劑感化,再用UV/VIS檢測。普通的紀律是:對無紫外或可見接收和強離解的酸和堿,最好用電導檢測器;具備電化學活性和弱離解的離子,最好用安培檢測器;對離子自身或經由進程柱后反映后天生的絡合物在紫外可見有接收或能產生熒光的離子和化合物,最好用UV/VIS或熒光檢測器。若對所要處理的題目有幾種計劃可挑選,闡發計劃簡直定首要由基體的范例、挑選性、進程的龐雜水平和是不是經濟來決議。表1和2總結了對各類范例離子可選用的分手體例和檢測體例。
離子色譜柱填料的成長鞭策了離子色譜利用的疾速成長,對多種離子闡發方式的開辟供給了多種能夠性。出格應提出的是在pH0-14的水溶液和100%無機溶劑(反相高效液相色譜用無機溶劑)中不變的親水性高效高容量柱填料的商品化,使得離子互換分手的利用規模加倍擴展。罕見的在水溶液中以離子形狀存在的離子,包含無機和無機離子,以弱酸的鹽(Na2CO3/NaHCO3,KOH、NaOH)或強酸(H2SO4、甲基磺酸、HNO3、HCl)為活動相,陰離子互換或陽離子互換分手,電導檢測,已經是成熟的方式,有成熟的色譜前提可參照。對近中性的水可溶的無機“大”份子(絕對罕見的小份子而言),若待測化合物為弱酸,則因為弱酸在強堿性溶液中會以陰離子形狀存在,是以選用較強的堿為活動相,陰離子互換分手;若待測化合物為弱堿,則因為在強酸性溶液中會以陽離子形狀存在,選用較強的酸作活動相,陽離子互換分手;若待測離子的疏水性較強,因為與牢固相之間的吸附感化而使保留時候較長或峰拖尾,則可在活動相中加入適當無機溶劑,削弱吸附,延長保留時候、改良峰形和挑選性。對該類化合物的分手也可選用離子對色譜分手,但活動相中普通含有較龐雜的離子對試劑。另外,對弱保留離子可選用高容量柱和弱淋洗液以加強保留,對強保留離子則反之。
離子色譜中常用的兩種首要檢測器:電化學檢測器(包含電導和安培)和光學檢測器。在水溶液中以離子形狀存在的離子,即較強的酸或堿,應選用電導檢測。具備對紫外或可見光有接收基團或經柱后衍生反映后(IC中較罕用柱前衍生)天生有吸光基團的化合物,選用光學檢測器。具備在外加電壓下可產生氧化或復原反映基團的化合物,可選用直流安培或脈沖安培檢測。對一些龐雜樣品,為了一次進樣獲得較多的信息,可將兩種或三種檢測器串連利用。
水合能高和疏水性弱的離子,如Cl-或K,最好用HPIC分手。水合能低和疏水性強的離子,如高氯酸(ClO4-)或四丁基銨,最好用親水性強的離子互換分手柱或MPIC分手。有一定疏水性也有較著水合能的pKa值在1與7之間的離子,如乙酸鹽或丙酸鹽,最好用HPICE分手。有些離子,既可用陰離子互換分手,也可用陽離子互換分手,如氨基酸,生物堿和過渡金屬等。
良多離可用多種檢測體例。比方測定過渡金屬時,可用單柱法間接用電導或脈沖安培檢測器,也可用柱后衍生反映,使金屬離子與PAR或別的顯色劑感化,再用UV/VIS檢測。普通的紀律是:對無紫外或可見接收和強離解的酸和堿,最好用電導檢測器;具備電化學活性和弱離解的離子,最好用安培檢測器;對離子自身或經由進程柱后反映后天生的絡合物在紫外可見有接收或能產生熒光的離子和化合物,最好用UV/VIS或熒光檢測器。若對所要處理的題目有幾種計劃可挑選,闡發計劃簡直定首要由基體的范例、挑選性、進程的龐雜水平和是不是經濟來決議。表1和2總結了對各類范例離子可選用的分手體例和檢測體例。
離子色譜柱填料的成長鞭策了離子色譜利用的疾速成長,對多種離子闡發方式的開辟供給了多種能夠性。出格應提出的是在pH0-14的水溶液和100%無機溶劑(反相高效液相色譜用無機溶劑)中不變的親水性高效高容量柱填料的商品化,使得離子互換分手的利用規模加倍擴展。罕見的在水溶液中以離子形狀存在的離子,包含無機和無機離子,以弱酸的鹽(Na2CO3/NaHCO3,KOH、NaOH)或強酸(H2SO4、甲基磺酸、HNO3、HCl)為活動相,陰離子互換或陽離子互換分手,電導檢測,已經是成熟的方式,有成熟的色譜前提可參照。對近中性的水可溶的無機“大”份子(絕對罕見的小份子而言),若待測化合物為弱酸,則因為弱酸在強堿性溶液中會以陰離子形狀存在,是以選用較強的堿為活動相,陰離子互換分手;若待測化合物為弱堿,則因為在強酸性溶液中會以陽離子形狀存在,選用較強的酸作活動相,陽離子互換分手;若待測離子的疏水性較強,因為與牢固相之間的吸附感化而使保留時候較長或峰拖尾,則可在活動相中加入適當無機溶劑,削弱吸附,延長保留時候、改良峰形和挑選性。對該類化合物的分手也可選用離子對色譜分手,但活動相中普通含有較龐雜的離子對試劑。另外,對弱保留離子可選用高容量柱和弱淋洗液以加強保留,對強保留離子則反之。
離子色譜中常用的兩種首要檢測器:電化學檢測器(包含電導和安培)和光學檢測器。在水溶液中以離子形狀存在的離子,即較強的酸或堿,應選用電導檢測。具備對紫外或可見光有接收基團或經柱后衍生反映后(IC中較罕用柱前衍生)天生有吸光基團的化合物,選用光學檢測器。具備在外加電壓下可產生氧化或復原反映基團的化合物,可選用直流安培或脈沖安培檢測。對一些龐雜樣品,為了一次進樣獲得較多的信息,可將兩種或三種檢測器串連利用。
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