本規范合用于含乙醇的化裝品中甲醇含量的測定

　　1 方式撮要

　　試樣間接或經蒸餾后，以氣相色譜法停止測試和定量(2)。

　　2 樣品收羅

　　見GB7917.1-87《化裝品衛生化學規范查驗方式 汞》第2章。

　　3 試劑

　　3.1 甲醇(99.5%)：闡發純。

　　3.2 無甲醇乙醇：取1.0?l注入色譜儀，應無雜峰呈現。

　　3.3 GDX-102(60～80目)：氣相色譜試劑。(3)

　　3.4 甲醇規范溶液：取甲醇2.5ml，置于事后注入95ml水的100ml容量瓶中，而后加水至刻度，混勻備用。此溶液為2.5%甲醇溶液。

　　3.5 氯化鈉：闡發純。

　　3.6 消泡劑：乳化硅油。如284PS，上海樹脂廠出品(4)。

　　4 儀器

　　4.1 氣相色譜儀：具氫火焰離子化檢測器(5)。

　　4.2 色譜柱：玻璃柱或不銹鋼柱，規格2m×Ø4mm，內添補GDX-102(60～80目)擔體(6)。

　　4.3 全玻璃磨口水蒸餾裝配：如圖。

　　4.4 微量進樣器：0.5?L或1?L。

　　5 闡發步驟

　　5.1 啟動色譜儀，停止須要的調理，以到達儀器最好任務前提。

　　色譜前提依詳細情況挑選，參考前提為：

　　氣化溫度：190℃。

　　檢測器溫度：180℃。

　　柱溫：170℃。

　　氮氣流速：40ml/min。

　　氫氣流速：40ml/min。

　　氛圍流速：500ml/min。

　　進樣量：1?l。

　　5.2

　　樣品預處置：液體或低粘度樣品，且甲醇含量較高時，可取10ml試樣，加無甲醇乙醇(3.2)至整體積為50ml，須要時可過濾，作為樣液備用。甲醇含量低的花露珠等，也可不經濃縮間接測定。樣品粘度較大，沒法間接測定，能夠取10g試樣，置于蒸餾瓶中(如圖)，加50ml水、2g氯化鈉(3.5)、須要時加1滴消泡劑(3.6)，再加30ml無甲醇乙醇(3.2)，在滾水浴中蒸餾，搜粗放40ml蒸餾液于50ml容量瓶中，冷至室溫后，加無甲醇乙醇(3.2)至刻度，作為樣液(7)。

　　5.3 測定

　　取50ml容量瓶四只，別離注入1.00、2.00、3.00、4.00ml甲醇規范溶液(3.4)，而后別離插手無甲醇乙醇30ml，并別離加水至刻，此規范序列含甲醇為：0.05%、0.10%、0.15%、0.20%。

　　順次從各容量瓶取1?L規范注入氣相色譜儀，記下各次色譜面積，并繪制峰面積-甲醇濃度(V/V)曲線。

　　取5.2制備的樣液1?L,注入氣相色譜儀,記實色譜峰面積,并從規范曲線查出對應的甲醇濃度(8)。

　　6 闡發成果的計較

　　按下式計較甲醇濃度：

　　甲醇(%，V/V)=P/K

　　式中：P───從規范曲線上查得樣液甲醇濃度，%;

　　K───樣品濃縮系數，如按本方式濃縮系數為10/50樣品經蒸餾處置時，也視濃縮系數為10/50。

　　附加申明：

　　本規范由中國防備醫學迷信院情況衛生監測所歸口。

　　本規范由“化裝品衛生化學規范查驗方式”草擬小組擔任草擬。

　　本規范首要草擬人沈文、鄭星泉、陳辰。

　　本規范由中國防備醫學迷信院情況衛生監測所擔任詮釋。

　　標明：

　　(1)甲醇(別名木醇或木酒精)首要經呼吸道和胃腸道接收，皮膚也可局部接收。甲醇接收至體內后，可敏捷散布在機體各構造內，此中以腦髓液、血、膽汁和尿中含量最高 ，眼房水和玻璃體中的含量也較高，骨髓和脂肪中最低。甲醇偶然顯的積蓄感化，未被氧化的甲醇經呼吸道和腎臟排擠體外，局部經胃腸道遲緩排擠。甲醇在體內首要被醇去氫酶(debynogenase)氧化，其氧化速率是乙醇的1/7，最初代謝發生為甲醛和甲酸。最近幾年研討標明，甲醇在體內按捺某些氧化醇體系，按捺糖的需氧分化，構成乳酸和別的無機酸堆集，從而引發酸中毒。

　　甲醇首要感化于中樞神經體系，具備較著遙麻醉感化，可引發腦水腫，對視神經及視網膜有出格挑選感化，引發視神經萎縮，致使雙目失明。

　　甲醇的皮膚接收接納山公等停止研討，猜測人接收30ml甲醇有風險。急性毒性：

　　LD50(口服) 人：1400mg/kg

　　LD50(吸入) 人：4000ml/L

　　由于甲醇毒性較強，故化裝品衛生規范(GB7916-87)劃定甲醇為禁用物資。化裝品中含有的甲醇雜質含量不得大于0.2%(V/V)。

　　(2)查驗化裝品中甲醇的方式有氣相色譜和分光光度法。前者精確、疾速、活絡度高，是首選方式。

　　(3)GDX-高份子多孔微球是一種野生分化的新型牢固相，還能夠作為擔體涂漬牢固液。它由苯乙烯(STY)和二乙烯苯(DVB)或乙基乙烯苯(EST)與二烯苯聚合而成。聚合物若為非極性(STY)與極性基團的化合物聚合，則構成極性聚合物。其長處是：

　　(a)具備較大的比外表卻無吸附活性中間。因此極性組分也能取得正態峰。

　　(b)無散失景象，柱壽命長。

　　(c)對強極性化合物(醇、酮等)有較好的分手才能，并且有較強疏水機能，出格合用于闡發夾雜物中微量水份。

　　(d)具備耐侵蝕性，可用于有侵蝕性的樣品闡發;但不能闡發二氧化氮，因與其反映，使牢固相蛻變。

　　(e)熱不變性好。最高利用溫度200～300℃。

　　(f)具備吸附、分派及份子篩三種感化，因此分手才能好。

　　(g)柱過負荷后，規復快，不合用于制備色譜。

　　(4)消泡劑品種良多，此處所用系硅高份子化合物，乳化硅油284PS是甲基乙氧基硅烷(30～33%)與硅脂、聚乙烯醇加水至100的夾雜物。合適于含水樣品的消泡。污染的248PS，其色譜圖在甲醇保留時候規模內不雜峰。

　　(5)氫火焰離子化檢測器(FID)，具備活絡度高、死體積小、應對時候快、定量線性規模寬、布局簡略、操縱不變、對溫度不活絡、不須要置于節制溫度的恒溫箱中等特色。由于它活絡度高，對載氣的純度請求也較高，對永遠性氣體、水、甲酸、甲醛、二硫化碳等無應對。在利用(FID)檢測器時應注重：

　　(a)載氣、氫氣和氛圍必須很好污染。

　　(b)為了使離子化訊號不受載氣或氫氣流速的影響，應從嘗試中找出恰當的流速，普通流速比為：載氣+氫氣=1+1或1+2，本方式氮氣流速+氫氣流速=40ml/min+40ml/min。普通氛圍流速與氧氣流速是10+1，如許能夠使旌旗燈號不隨流速而轉變。本方式氛圍流速是500ml/min。

　　(c)要常常堅持離子頭潔凈。

　　(d)要注重盡能夠接納低蒸氣壓的牢固液，避免牢固液的散失引發基底電流和樂音的增大。

　　(e)樣品取量不能太多，出格是此中水份不能太多，不然會使溫度降落，影響活絡度，偶然乃至使火焰熄滅。

　　(f)屏障絕緣要好。

　　(g)要堅持離子化室在恰當溫度，堅持氛圍流速相稱大，使熄滅天生的水有致冷凝并且實時排擠。

　　(6)由于高份子多孔微球在氛圍中加熱易蛻變，以是只能在裝柱后通載氣(N2、H2等)停止靜態老化至基線平直。別的高份子多孔微球易發生靜電而影響裝柱，裝柱用具需用經丙酮或乙醇潤濕的紗布擦拭。裝柱方式同氣-液添補柱。

　　(7)從今朝國際產物闡發來看，絕大局部樣品無需蒸餾，能夠間接進樣。至于是不是濃縮則需從含量來斟酌。樣品成果應在規范曲線籠蓋規模以內。10g樣品普通加20ml水，粘度太大的樣品可加50ml。但含乙醇低于50%的樣品，能夠少加一點(如20ml)。此處加氯化鈉是為電解質破乳，并且使水相中含無機鹽，以利用甲醇蒸出。

　　(8)甲醇規范溶液0.05%、0.1%、0.15%、O.2%在103型GDX柱能夠獲得響應的mV數為0.85、1.50、2.34、2.98，保留時候約為40～100s。線性干系杰出，此法收受接管率在95%以上，絕對規范誤差在5%以下。