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溶劑水份含量的測定
[2013/4/7]
水份的風險
在塑料軟包裝的復合和印刷中,須要用到良多溶劑,它們自身的品德對產物有很大影響,此中水份含量是干系產物品德的首要身分之一。以乙酸乙酯溶劑為例,由于每摩爾的水份會耗損一樣摩爾的固化劑。換言之,在復合出產中,1份水份會耗損18份的固化劑,以是微量的水份存在會構成很大粉碎。據相干資料記錄,乙酸乙酯水份含量的過大能夠或許對復合品德構成以下影響:
(1)水份耗損固化劑,使主劑、固化劑配比不切確,影響產物固化,會呈現發粘景象。
(2)由于水份與固化劑的反映,疾速天生二氧化碳,限定粘合劑的浸潤,也輕易使產物呈現氣泡。
(3)水份篡奪固化劑,能致使粘合劑天生內聚強度比擬高的聚氨酯脲(R-NHCOHN-R),致使產物易呈現晶點和變硬景象。
(4)水份溶入溶劑,使乙酯揮發速率減慢,使粘合劑的鋪展速率,和軟化速率遭到影響,也輕易致使溶劑殘留。
乙酯中的水份來歷首要有兩個渠道,其一是產物自身自帶,如我國《GB3728-91產業乙酸乙酯》中劃定,劣等品水份含量小于1000ppm,一等品水份含量小于2000ppm,及格品水份含量小于4000ppm,在市售乙酯中,這些水份都是不可防止的。據筆者經歷,采辦時最好挑選劣等品的乙酯,斟酌到寄存身分,在復合前應使水份含量不大于2000ppm,如許能力保障復合品德。其二,乙酯在寄存進程中接收的水份,由于乙酯屬于易揮發液體,在揮發進程中須要接收熱量,表層乙酯的緩慢揮發首要熱量來歷便是氛圍中水蒸氣的固結放熱,而固結的水份則很快溶入乙酯中,進一步增添了其水份含量,這在夏日氛圍絕對濕度大于80%時尤其凸起。鑒于這類情況,在復合前事前測定乙酯中的水份含量就顯得很是首要了。
各類水份測定儀的比擬
市售的水份測定儀有良多,按測試方式分有以下幾種:
紅外法類儀器,體積小,測定規模比擬寬,切確度差,合適水份含量5%-90%的木料、紙張等資料的測定,布局簡略,價錢昂貴。
卡爾費休庫侖法類儀器,首要道理:操縱化學反映后電導率變更計較,布局龐雜,體積較大,測定切確度最高,合適水份含量在100PPm以下的測定。它普通用于陰離子聚合等對水份有很是嚴酷請求的化工、醫藥等行業產物測定,或用于多頻率的大型彩印廠利用,價錢較貴。
卡爾費休容量法,布局比擬簡略,體積和切確度適中,合適水份含量10PPm-10%的測定,普通用于對水份有嚴酷請求的化工、醫藥和包裝等行業產物測定,價錢從數千元到數萬元不等。
能夠或許看出,對普通軟包裝行業,在測定乙酸乙酯等溶劑的水份含量時,利用卡爾費休容量法水份測定儀完整能夠或許知足逐日2-10次測定的請求,且經濟性比擬好。
卡爾費休容量法水份測定的測定道理
卡爾費休容量法測定水份含量時,首要根據電化學反映:
I2+2e →2I-
在反映池的溶液中同時存在I2和I- 時,該反映在電極的正負兩頭同時遏制,即在一個電極上I2被復原,而在別的一個電極上I-被氧化,是以在兩個電極之間有電流經由進程。若是溶液中只要I-而無I2同時存在,則兩個電極間不電流經由進程。
卡爾費休試劑中含有用成份吡啶和碘等物資,把其計量滴入反映池,能與待測溶液中的水發生以下化學反映:
H2O+SO2+I2+3C5H 5N→2C5H5N·HI+C5 H5N·SO3
C5H5N·SO3+CH3 OH→C5H5N·HSO4CH3
C5H5N·HI→C5H5N·H++ I-
該反映延續遏制,不時耗損水,天生I-,一向到反映滴定起點,水份耗損終了。這時候,溶液有微量未發生反映的卡爾費休試劑存在,能力發生I2和I-同時存在的情況,兩個鉑電極之間的溶液起頭導電,由電流唆使達到起點,遏制滴定。從而經由進程計量已耗損的卡爾費休試劑體積(容量)來標定溶液中的水份含量。
卡爾費休電量法的測定道理
電量法,是基于將試樣溶于含有必然碘的特別溶劑的電解液后,水即耗損碘,但所需的碘不再是用已標定過的含碘試劑去遏制滴定,而是經由進程電解進程,使溶液中的碘離子在陽極氧化為碘:
2I¯—2e ─→I2
所發生的碘又與樣品中的水反映。其起點用雙鉑電極唆使。當電解液中碘濃度規復到原定濃度時,遏制電解。而后根據法拉第電解定律:
C M i·t
m=---------×----- = ---------
96500 n 10722
計較出待測試樣的水份含量。
選購水份測定儀的注重事變
對市售的各類卡爾費休容量法水份測定儀,倡議軟包裝廠家根據性價比擺列,挑選采辦時注重以下幾點:
1、 挑選時最好斟酌主動型儀器。手動的水份測定儀須要嘗試者對玻璃滴定管中的試劑遏制目測,在達到起點后也須要手動封閉,因大家舉措習氣差別而拖延,會帶來不用要的偏差。
2、 挑選時應斟酌采辦全密閉測試體系。袒露的卡爾費休試劑由于碘的存在,很是輕易接收水份,待測乙酯樣品和甲醇溶劑也應盡可能防止氛圍中水份溶入而發生偏差的情況。
3、 應斟酌計量泵的壽命題目。計量泵是屬于容量法水份儀的關頭部分,卡爾費休試劑又是侵蝕性很高的試劑,應盡可能選購由氟塑料等耐侵蝕的資料制成的計量泵,防止發生泄露,致使儀器的報廢。
4、 電極題目。該部分屬于儀器的焦點部件,一方面應具備較高的活絡度,別的一方面,因其測試時浸泡在嘗試池中,最好挑選裝備優良的鉑電極儀器,以堅持電極壽命。
別的,要獲得切確的測試成果,水份測定儀在利用進程中除要嚴酷根據規程操縱外,還應當注重以下題目:
■ 體系全密閉題目。卡爾費休試劑液路部分毗連必然要緊固,從試劑瓶到計量泵再到反映池,不然發生試劑泄露將間接影響測試成果。其不密閉的別的一個題目是測試時由于卡爾費休試劑在嘗試中接收氛圍水份,會致使滴定起點提早。
■ 取樣的切確題目。在標定卡爾費休試劑時須要取用10mg水,盡可能利用10ul取樣器,如許豈但切確、速率快,還能夠或許防止水點粘附。一樣地,取用甲醇試劑、乙酯也有近似的題目,取放終了后應注重盡可能耽誤反映池翻開的時候。
■ 磁性攪拌速率調劑。在反映池中,由于滴定試劑插手時在部分,與電極不在一處,是以攪拌速率最好以快到不構成湍流為止,如許能夠或許最快達到起點。
■ 滴定速率設定應先快后慢。滴按時先疾速以盡可能耽誤嘗試時候,而在靠近起點時應變慢,如許可進步計量切確度。
■ 當日嘗試終了后,必然要排空體系中的卡爾費休試劑,而后用甲醇洗濯清潔,萬萬不能用水洗濯體系,由于其不輕易揮發,將構成下次嘗試時卡爾費休試劑標定不實。
■ 水份測定儀應當闊別強磁場,防止任務時電子顯現跳動,呈現不一般景象。
手動的水份測定儀,由于必須利用玻璃主動滴定管計量卡爾費休試劑和甲醇溶劑,而玻璃滴定管自身由于均衡壓力的干系,又必須與外界接通。除下面須要注重的方面外,在利用時,還應當注重以下兩點:
■ 體系盡可能密閉。手動的水份測定儀須要在吸球管路和玻璃滴定管上口加接添補枯燥劑的U型管,以便削減氛圍水份對測試成果的攪擾。在氛圍絕對濕度大于70%的情況下,應盡可能不支配水份測試。
■ 在調劑滴定管的滴定速率時,最好調劑到1滴/秒。滴定速率太快將致使達到起點時發生的延時偏差較大;而滴定速率太慢則會耽誤測試的進程,上述攪擾輕易致使遲遲不達到起點。
卡爾費休容量法水份測定進程
在卡爾費休容量法水份測定儀中,有幾種可供挑選的品種,其毗連、測定也有所差別,但測定的根基進程類似。以北京蘭德梅克公司的ZD-2型全主動水份測定儀為例,其測定進程以下:
1、 消弭溶液空缺
在反映池中插手無水甲醇試劑10-15ml(淹沒電極),翻開滴定管起頭注液,將卡爾費休試劑注入反映池,直至甲醇中的微量水份完整反映終了,儀器將主動遏制并發出報警聲。
2、 標定卡爾費休試劑
按復零鍵,用容量為10ul的取樣器取10mg(10ul)蒸餾水放入反映池中,按滴定起頭鍵,儀器起頭主動滴定,達到起點時蜂鳴器響,達到起點時唆使燈亮,此時數碼管顯現的便是10mg水所耗損的卡爾費休液的體積數,由此可計較出每毫升卡爾費休耗損的水的量。
F=10/A
式中:F-每毫升卡爾費休溶液耗損水的量
10—稱打水的品德(毫克)
A一滴定所耗損的卡爾費休試劑的量
3、 測定水份含量
按復零鍵,用取樣器取10ml被測的乙酸乙酯(或甲苯),插手反映池中。按滴定起頭鍵,起頭遏制滴定,達到起點時蜂鳴器響,起點唆使燈亮,其成果按下式計較:
水份含量=A1×F/10000
式中:A1一樣品所耗損的卡爾費休溶液的體積量
F一每毫升卡爾費休液耗損水的品德
10000指插手10ml乙酸乙酯(或甲苯)分量的品德數。
上述兩步反映式綜合計較得:乙酯水份含量=
能夠或許看出,上述嘗試進程疾速,計較簡略,道理輕易懂得。該嘗試方式除用于乙酸乙酯外,一樣能夠或許便利地用于其余無機溶劑如甲苯、二甲苯等。
切確測定溶劑中的水份含量,豈但可事前防止出產中的品德題目,把喪失下降到最小水平,并且可與質料出產廠家遏制有據談判,退換不合用的溶劑。
在塑料軟包裝的復合和印刷中,須要用到良多溶劑,它們自身的品德對產物有很大影響,此中水份含量是干系產物品德的首要身分之一。以乙酸乙酯溶劑為例,由于每摩爾的水份會耗損一樣摩爾的固化劑。換言之,在復合出產中,1份水份會耗損18份的固化劑,以是微量的水份存在會構成很大粉碎。據相干資料記錄,乙酸乙酯水份含量的過大能夠或許對復合品德構成以下影響:
(1)水份耗損固化劑,使主劑、固化劑配比不切確,影響產物固化,會呈現發粘景象。
(2)由于水份與固化劑的反映,疾速天生二氧化碳,限定粘合劑的浸潤,也輕易使產物呈現氣泡。
(3)水份篡奪固化劑,能致使粘合劑天生內聚強度比擬高的聚氨酯脲(R-NHCOHN-R),致使產物易呈現晶點和變硬景象。
(4)水份溶入溶劑,使乙酯揮發速率減慢,使粘合劑的鋪展速率,和軟化速率遭到影響,也輕易致使溶劑殘留。
乙酯中的水份來歷首要有兩個渠道,其一是產物自身自帶,如我國《GB3728-91產業乙酸乙酯》中劃定,劣等品水份含量小于1000ppm,一等品水份含量小于2000ppm,及格品水份含量小于4000ppm,在市售乙酯中,這些水份都是不可防止的。據筆者經歷,采辦時最好挑選劣等品的乙酯,斟酌到寄存身分,在復合前應使水份含量不大于2000ppm,如許能力保障復合品德。其二,乙酯在寄存進程中接收的水份,由于乙酯屬于易揮發液體,在揮發進程中須要接收熱量,表層乙酯的緩慢揮發首要熱量來歷便是氛圍中水蒸氣的固結放熱,而固結的水份則很快溶入乙酯中,進一步增添了其水份含量,這在夏日氛圍絕對濕度大于80%時尤其凸起。鑒于這類情況,在復合前事前測定乙酯中的水份含量就顯得很是首要了。
各類水份測定儀的比擬
市售的水份測定儀有良多,按測試方式分有以下幾種:
紅外法類儀器,體積小,測定規模比擬寬,切確度差,合適水份含量5%-90%的木料、紙張等資料的測定,布局簡略,價錢昂貴。
卡爾費休庫侖法類儀器,首要道理:操縱化學反映后電導率變更計較,布局龐雜,體積較大,測定切確度最高,合適水份含量在100PPm以下的測定。它普通用于陰離子聚合等對水份有很是嚴酷請求的化工、醫藥等行業產物測定,或用于多頻率的大型彩印廠利用,價錢較貴。
卡爾費休容量法,布局比擬簡略,體積和切確度適中,合適水份含量10PPm-10%的測定,普通用于對水份有嚴酷請求的化工、醫藥和包裝等行業產物測定,價錢從數千元到數萬元不等。
能夠或許看出,對普通軟包裝行業,在測定乙酸乙酯等溶劑的水份含量時,利用卡爾費休容量法水份測定儀完整能夠或許知足逐日2-10次測定的請求,且經濟性比擬好。
卡爾費休容量法水份測定的測定道理
卡爾費休容量法測定水份含量時,首要根據電化學反映:
I2+2e →2I-
在反映池的溶液中同時存在I2和I- 時,該反映在電極的正負兩頭同時遏制,即在一個電極上I2被復原,而在別的一個電極上I-被氧化,是以在兩個電極之間有電流經由進程。若是溶液中只要I-而無I2同時存在,則兩個電極間不電流經由進程。
卡爾費休試劑中含有用成份吡啶和碘等物資,把其計量滴入反映池,能與待測溶液中的水發生以下化學反映:
H2O+SO2+I2+3C5H 5N→2C5H5N·HI+C5 H5N·SO3
C5H5N·SO3+CH3 OH→C5H5N·HSO4CH3
C5H5N·HI→C5H5N·H++ I-
該反映延續遏制,不時耗損水,天生I-,一向到反映滴定起點,水份耗損終了。這時候,溶液有微量未發生反映的卡爾費休試劑存在,能力發生I2和I-同時存在的情況,兩個鉑電極之間的溶液起頭導電,由電流唆使達到起點,遏制滴定。從而經由進程計量已耗損的卡爾費休試劑體積(容量)來標定溶液中的水份含量。
卡爾費休電量法的測定道理
電量法,是基于將試樣溶于含有必然碘的特別溶劑的電解液后,水即耗損碘,但所需的碘不再是用已標定過的含碘試劑去遏制滴定,而是經由進程電解進程,使溶液中的碘離子在陽極氧化為碘:
2I¯—2e ─→I2
所發生的碘又與樣品中的水反映。其起點用雙鉑電極唆使。當電解液中碘濃度規復到原定濃度時,遏制電解。而后根據法拉第電解定律:
C M i·t
m=---------×----- = ---------
96500 n 10722
計較出待測試樣的水份含量。
選購水份測定儀的注重事變
對市售的各類卡爾費休容量法水份測定儀,倡議軟包裝廠家根據性價比擺列,挑選采辦時注重以下幾點:
1、 挑選時最好斟酌主動型儀器。手動的水份測定儀須要嘗試者對玻璃滴定管中的試劑遏制目測,在達到起點后也須要手動封閉,因大家舉措習氣差別而拖延,會帶來不用要的偏差。
2、 挑選時應斟酌采辦全密閉測試體系。袒露的卡爾費休試劑由于碘的存在,很是輕易接收水份,待測乙酯樣品和甲醇溶劑也應盡可能防止氛圍中水份溶入而發生偏差的情況。
3、 應斟酌計量泵的壽命題目。計量泵是屬于容量法水份儀的關頭部分,卡爾費休試劑又是侵蝕性很高的試劑,應盡可能選購由氟塑料等耐侵蝕的資料制成的計量泵,防止發生泄露,致使儀器的報廢。
4、 電極題目。該部分屬于儀器的焦點部件,一方面應具備較高的活絡度,別的一方面,因其測試時浸泡在嘗試池中,最好挑選裝備優良的鉑電極儀器,以堅持電極壽命。
別的,要獲得切確的測試成果,水份測定儀在利用進程中除要嚴酷根據規程操縱外,還應當注重以下題目:
■ 體系全密閉題目。卡爾費休試劑液路部分毗連必然要緊固,從試劑瓶到計量泵再到反映池,不然發生試劑泄露將間接影響測試成果。其不密閉的別的一個題目是測試時由于卡爾費休試劑在嘗試中接收氛圍水份,會致使滴定起點提早。
■ 取樣的切確題目。在標定卡爾費休試劑時須要取用10mg水,盡可能利用10ul取樣器,如許豈但切確、速率快,還能夠或許防止水點粘附。一樣地,取用甲醇試劑、乙酯也有近似的題目,取放終了后應注重盡可能耽誤反映池翻開的時候。
■ 磁性攪拌速率調劑。在反映池中,由于滴定試劑插手時在部分,與電極不在一處,是以攪拌速率最好以快到不構成湍流為止,如許能夠或許最快達到起點。
■ 滴定速率設定應先快后慢。滴按時先疾速以盡可能耽誤嘗試時候,而在靠近起點時應變慢,如許可進步計量切確度。
■ 當日嘗試終了后,必然要排空體系中的卡爾費休試劑,而后用甲醇洗濯清潔,萬萬不能用水洗濯體系,由于其不輕易揮發,將構成下次嘗試時卡爾費休試劑標定不實。
■ 水份測定儀應當闊別強磁場,防止任務時電子顯現跳動,呈現不一般景象。
手動的水份測定儀,由于必須利用玻璃主動滴定管計量卡爾費休試劑和甲醇溶劑,而玻璃滴定管自身由于均衡壓力的干系,又必須與外界接通。除下面須要注重的方面外,在利用時,還應當注重以下兩點:
■ 體系盡可能密閉。手動的水份測定儀須要在吸球管路和玻璃滴定管上口加接添補枯燥劑的U型管,以便削減氛圍水份對測試成果的攪擾。在氛圍絕對濕度大于70%的情況下,應盡可能不支配水份測試。
■ 在調劑滴定管的滴定速率時,最好調劑到1滴/秒。滴定速率太快將致使達到起點時發生的延時偏差較大;而滴定速率太慢則會耽誤測試的進程,上述攪擾輕易致使遲遲不達到起點。
卡爾費休容量法水份測定進程
在卡爾費休容量法水份測定儀中,有幾種可供挑選的品種,其毗連、測定也有所差別,但測定的根基進程類似。以北京蘭德梅克公司的ZD-2型全主動水份測定儀為例,其測定進程以下:
1、 消弭溶液空缺
在反映池中插手無水甲醇試劑10-15ml(淹沒電極),翻開滴定管起頭注液,將卡爾費休試劑注入反映池,直至甲醇中的微量水份完整反映終了,儀器將主動遏制并發出報警聲。
2、 標定卡爾費休試劑
按復零鍵,用容量為10ul的取樣器取10mg(10ul)蒸餾水放入反映池中,按滴定起頭鍵,儀器起頭主動滴定,達到起點時蜂鳴器響,達到起點時唆使燈亮,此時數碼管顯現的便是10mg水所耗損的卡爾費休液的體積數,由此可計較出每毫升卡爾費休耗損的水的量。
F=10/A
式中:F-每毫升卡爾費休溶液耗損水的量
10—稱打水的品德(毫克)
A一滴定所耗損的卡爾費休試劑的量
3、 測定水份含量
按復零鍵,用取樣器取10ml被測的乙酸乙酯(或甲苯),插手反映池中。按滴定起頭鍵,起頭遏制滴定,達到起點時蜂鳴器響,起點唆使燈亮,其成果按下式計較:
水份含量=A1×F/10000
式中:A1一樣品所耗損的卡爾費休溶液的體積量
F一每毫升卡爾費休液耗損水的品德
10000指插手10ml乙酸乙酯(或甲苯)分量的品德數。
上述兩步反映式綜合計較得:乙酯水份含量=
能夠或許看出,上述嘗試進程疾速,計較簡略,道理輕易懂得。該嘗試方式除用于乙酸乙酯外,一樣能夠或許便利地用于其余無機溶劑如甲苯、二甲苯等。
切確測定溶劑中的水份含量,豈但可事前防止出產中的品德題目,把喪失下降到最小水平,并且可與質料出產廠家遏制有據談判,退換不合用的溶劑。
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